关于水性丙烯酸乳液合成的三种反应机理，上一次我们学习了乳液聚合机理，今天我们继续学习另一种机理：自由基反应机理。
自由基反应又称游离基反应，化学反应众多。丙烯酸脂类乳液聚合便是通过自由基聚合反应机理进行的，其过程主要包括链引发、链增长、链转移和链终止等四个连链反应。下面根据阶段进行具体分析：
链引发阶段
这个阶段涉及到两个反应：①I→2R ②R+M→M1
在①反应中，引发剂在热或催化剂的作用下平均分裂成1对自由基R，通常称为引发剂自由基或初级自由基。在②反应中，自由基对第一单体分子M进行加成，得到单一自由基M1。
链增长阶段
在这个阶段M1会与大量单体分子发生加成反应，每一步加成反应过程都一样，但都会得到一个新的自由基。
反应式：R-M1+nM→R-Mn1（长链自由基）
链转移阶段
链转移分为三种情况：单体转移、溶剂或分子量调节剂转移、大分子转移。
①单体转移
R-Mn1+M→R-Mn+M1
使一个聚合到一定程度的大分子失去活性，由另一个单体产生新的活性中心。
②溶剂或分子量调节剂转移
R-Mn1+S→R-Mn+S1
产生的新自由基活性低
③大分子转移
转移到大分子的自由基与单体发生聚合反应，导致大分子支化或胶连。
链终止阶段
按双基终止方式进行，分为双基偶合终止和双基歧化终止。
双基偶合终止：R-Mn1+MK1 →R-M-MK1
双基歧化终止：R-Mn1+S→R-M+MK1
上述四个链反应阶段依次发生便是一个完整的自由基反应过程。链引发过程较慢，链增长反应较快，链转移阶段发生得特别快，而链终止存在自由基向单体、引发剂、溶剂和大分子转移4种，每个阶段各有各的特点。
总的来说，自由基反应机理是水性丙烯酸乳液合成反应机理的重要组成部分，有着独特的地位，能合成性能优异的乳液产品。
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