发明内容
本发明的目的在于提供一种皮革染料及其制备方法，以解决上述的问题。
在本发明的实施例中提供了一种皮革染料，按重量计，包括：10-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物；并且含磺酸基的染料为酸性染料或含磺酸基的直接染料。
进一步地，还包括以下中的一种或多种：有机硅类增艳剂、水溶性助溶剂、
分散剂、渗透剂。
进一步地，水溶性助溶剂为二甲苯磺酸钠。
进一步地，
分散剂为亚甲基双甲基萘磺酸钠，和/或木质素磺酸钠。
进一步地，渗透剂为拉开粉。
进一步地，按重量计，10-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物，1-10份有机硅增艳剂，2-20份二甲苯磺酸钠，1-10份亚甲基双甲基萘磺酸钠，1-20份木质素磺酸钠，2-50份拉开粉。
进一步地，按重量计，50-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物，1-10份有机硅增艳剂，2-20份二甲苯磺酸钠，1-5份亚甲基双甲基萘磺酸钠，1-5份木质素磺酸钠，2-20份拉开粉。
在本发明的实施例中还提供了上述皮革染料的制备方法，包括以下步骤：
将皮革染料中的所有成分按配方中的比例在10-50℃下混合，得到皮革染料。
本发明上述实施例的皮革染料通过加入固色剂—丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物实现了增加染料牢固度的目的；并且与普通的不加该固色剂的皮革染料相比，本发明的皮革染料在日晒或干/湿擦情况下的牢固级别均明显提高；另外，达到同一深度的色泽时，与普通的不加该固色剂的皮革染料相比，本发明的皮革染料的用量至少可减少15％，由此可见，本发明提供的皮革染料还具有增深的效果。其中，丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物是与染料中的磺酸基结合有效降低了染料中的水溶性基团量，从而达到增深、固色的目的。
具体实施方式
下面通过具体的实施例子对本发明做进一步的详细描述。
一种皮革染料，按重量计，包括：10-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物；并且染料为含磺酸基的酸性染料或含磺酸基的直接染料。
为了更详细说明上述皮革染料，以下列举了实施例1-11。
实施例1-11
表1 实施例1-11提供的皮革染料的配方
上述所有实施例的皮革染料均具有增深、固色的技术效果，并且都是利用丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物(以下简称为DPR)来实现的。DPR可以与染料中的磺酸基结合，从而降低了染料中的水溶性基团量，达到增深、固色的目的。
上述所有实施例的皮革染料还可以其它的功能助剂，例如有机硅类增艳剂(以下简称OD)、水溶性助溶剂、分散剂和渗透剂，以改善皮革染料的性能，OD中既含有与皮革的氨基结合的基团，也含有与染料中的磺酸基结合的氨基，因此，将OD加入皮革染料后可以使皮革染料与皮革牢固结合，达到增艳效果。水溶性助溶剂(例如二甲苯磺酸钠等)可以改善染料的溶解性，利于染料渗透到皮革内部，达到匀染效果。分散剂(例如亚甲基双甲基萘磺酸钠、木质素磺酸钠等)可以使染料分子互相分开，不聚集，具有更好的匀染效果。而渗透剂(例如拉开粉等)可以使皮革纤维打开，利于染料和助剂的渗透。针对上述添加功能助剂的皮革染料，可以参考如下两个范围的配比。
参考一：按重量计，10-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物，1-10份有机硅增艳剂，2-20份二甲苯磺酸钠，1-10份亚甲基双甲基萘磺酸钠，1-20份木质素磺酸钠，2-50份拉开粉。
参考二：按重量计，50-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物，1-10份有机硅增艳剂，2-20份二甲苯磺酸钠，1-5份亚甲基双甲基萘磺酸钠，1-5份木质素磺酸钠，2-20份拉开粉。
上文提及的所有皮革染料均可以采用如下方法制备：将皮革染料中的所有成分按配方中的比例在10-50℃下混合，得到皮革染料(大部分为粉末状)。
其中，混合温度10-50℃是一个关键的参数。若低于10℃，一些水溶性助剂会凝固；若高于50℃，一些染料会融化结块，均得不到可用的皮革染料。
以下实施例12-19仅列举了部分添加了功能助剂的皮革染料，同时还详细说明了其制备方法。下文中的份数均指重量份。
实施例12
一种皮革染料及其制备方法
(1)将40份酸性黑210和28份直接黑168加入混合釜中。
(2)使温度达到30℃，加入DPR10份、二甲苯磺酸钠5份、扩散剂2份、木质素磺酸钠2份、拉开粉8份、有机硅增艳剂5份。
(3)搅拌8小时，使染料与混合助剂充分混合，得到皮革染料。
实施例13
一种皮革染料及其制备方法
(1)将10份酸性绿16加入混合釜中；
(2)使温度达到10℃，加入DPR20份、二甲苯磺酸钠20份、扩散剂5份、木质素磺酸钠5份、拉开粉20份、有机硅增艳剂20份；
(3)搅拌2小时，使染料与混合助剂充分混合，得到皮革染料。
实施例14
一种皮革染料及其制备方法
(1)将70份酸性棕161加入混合釜中；
(2)使温度达到30℃，加入DPR10份、二甲苯磺酸钠5份、扩散剂5份、拉开粉5份、有机硅增艳剂5份；
(3)搅拌2小时，使染料与混合助剂充分混合，得到皮革染料。
实施例15
一种皮革染料及其制备方法
(1)将74份酸性红97加入混合釜中；
(2)使温度达到10℃，加入DPR10份、二甲苯磺酸钠5份、扩散剂1份、拉开粉5份、有机硅增艳剂5份；
(3)搅拌2小时，使染料与混合助剂充分混合，得到皮革染料。
实施例16
一种皮革染料及其制备方法
(1)将50份酸性黄42加入混合釜中；
(2)使温度达到30℃，加入DPR10份、二甲苯磺酸钠10份、扩散剂5份、木质素磺酸钠5份、拉开粉10份、有机硅增艳剂10份；
(3)搅拌5小时，使染料与混合助剂充分混合，得到皮革染料。
实施例17
一种皮革染料及其制备方法
(1)将50份酸性蓝25加入混合釜中；
(2)使温度达到50℃，加入DPR10份、二甲苯磺酸钠10份、扩散剂5份、木质素磺酸钠5份、拉开粉10份、有机硅增艳剂10份；
(3)搅拌2-8小时，使染料与混合助剂充分混合，得到皮革染料。
实施例18
一种皮革染料及其制备方法
(1)将60份酸性橙60加入混合釜中；
(2)使温度达到10-50℃，加入DPR5份、二甲苯磺酸钠5份、扩散剂5份、木质素磺酸钠5份、拉开粉10份、有机硅增艳剂10份；
(3)搅拌2-8小时，使染料与混合助剂充分混合，得到皮革染料。
实施例19
一种皮革染料及其制备方法
(1)将90份酸性紫17加入混合釜中；
(2)使温度达到10-50℃，加入DPR2份、二甲苯磺酸钠2份、扩散剂2份、木质素磺酸钠2份、拉开粉2份；
(3)搅拌3小时，使染料与混合助剂充分混合，得到皮革染料。
本发明提供的所有皮革染料可以用于各种皮革，例如苯胺、半苯胺、牛巴革及修面革、沙发革、服装革、包袋革等。利用上述所有皮革染料染色时均可以采用本领域通用的一些方法。例如，针对羊皮染色工艺，可以依次经过脱脂、复鞣、补水后再用本发明的皮革染料染色、套色，其中，染色建议采用比例为300:2:2的水、皮革染料、酸在50℃下染色。针对牛皮染色，可以依次经过酸洗、水洗、复鞣、中和、水洗、填充后再用本发明的皮革染料染色、套色，其中，染色建议采用比例为300:2:2的水、皮革染料、酸在50℃下染色。
为充分说明本发明提供的皮革染料的优异性能，以下还提供了试验数据，如表2-6所示，将普通的不加DPR的皮革染料与本发明的皮革染料的牢固度、增深效果、增艳效果、匀染效果和渗透效果进行了对比。
表2 普通的不加DPR的皮革染料与本发明的皮革染料的牢固度
表3 普通的不加DPR的皮革染料与本发明的皮革染料的增深效果
表4 普通的不加DPR的皮革染料与本发明的皮革染料的增艳效果(国际通用皮革测色仪)(不加的亮度△H为1)
表5 普通的不加DPR的皮革染料与本发明的皮革染料的匀染效果
表6 普通的不加DPR的皮革染料与本发明的皮革染料的渗透效果
注：
表2-6中的本发明的皮革染料各组的配方如下，酸性绿16配方：实例十三。酸性棕161配方：实例十四。酸性黑210配方：实例十二
表2中的“级”是ISO规定中判断染料牢度的单位，最高级别五级，最低级别小于一级，级别越高说明染料牢度愈好。
表3中的UV测试主要就是测试染在皮革上的染料的力分，力分越高，增深效果越明显。
表4采用国际通用皮革测色仪测试。
表5-6为目测。
由表2-6可知，与普通的不加DPR的皮革染料相比，本发明的皮革染料在日晒或干/湿擦情况下的牢固级别均明显高。达到同一深度的色泽时，与普通的不加DPR的皮革染料相比，本发明的皮革染料的用量至少可减少15％，可见，本发明增深效果突出。本发明的增艳效果、匀染效果和渗透效果也明显优于普通不加DPR的皮革染料。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
1.一种皮革染料，其特征在于，按重量计，包括：10-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物；并且所述染料为含磺酸基的酸性染料或含磺酸基的直接染料。
2.根据权利要求1所述的皮革染料，其特征在于，还包括以下中的一种或多种：有机硅类增艳剂、水溶性助溶剂、分散剂、渗透剂。
3.根据权利要求2所述的皮革染料，其特征在于，所述水溶性助溶剂为二甲苯磺酸钠。
4.根据权利要求2所述的皮革染料，其特征在于，所述分散剂为亚甲基双甲基萘磺酸钠，和/或木质素磺酸钠。
5.根据权利要求2所述的皮革染料，其特征在于，所述渗透剂为拉开粉。
6.根据权利要求2所述的皮革染料，其特征在于，按重量计，10-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物，1-10份有机硅增艳剂，2-20份二甲苯磺酸钠，1-10份亚甲基双甲基萘磺酸钠，1-20份木质素磺酸钠，2-50份拉开粉。
7.根据权利要求2所述的皮革染料，其特征在于，按重量计，50-90份染料，2-20份丙烯酰胺与丙烯酸的二元共聚物，1-10份有机硅增艳剂，2-20份二甲苯磺酸钠，1-5份亚甲基双甲基萘磺酸钠，1-5份木质素磺酸钠，2-20份拉开粉。
8.权利要求1-7任一项所述的皮革染料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述皮革染料中的所有成分按配方中的比例在10-50℃下混合，得到皮革染料。
