本申请公开了一种皮革用黑色染料及其制备方法，涉及染料领域。黑色染料包括直接黑染料700‑800份，酸性黑染料500‑600份，分散剂10‑20份，有机硅增艳剂1‑5份，氯化钠10‑20份，抗紫外线剂10‑20份。黑色染料的制备包括以下步骤：取直接黑染料700‑800份，酸性黑染料500‑600份，分散剂10‑20份，有机硅增艳剂1‑5份，氯化钠10‑20份，抗紫外线剂10‑20份混合均匀，得皮革用黑色染料。本申请的皮革用黑色染料可对皮革进行染色，其具有色牢度高，能够保持皮革美观性的优点。
一种皮革用黑色染料及其制备方法
技术领域
本申请涉及染料领域，更具体地说，它涉及一种皮革用黑色染料及其制备方法。
背景技术
染色在皮革中占有重要地位，通过染色可以改善皮革的外观，使皮革的颜色适应当前的流行风格，提高皮革的使用性能，从而最大限度的增加皮革的附加值。
据统计，目前，在全球生产的皮革中约50-60％是黑色革。通常采用直接染黑染料对皮革进行染色，直接染料的染色遮盖力和耐湿擦性能好，使得染出的皮革的颜色色泽深厚。这是由于直接染料的分子量大，分子结构呈线型，对称性较好，共轭体系长，同面性好，使得染料和纤维分子间的范德华力大；并且直接染料分子中含有氨基、羟基以及偶氮基等基团，能够与蛋白质纤维中的羟基、氨基等形成氢键，使得染料与纤维的吸附能力进一步提高。
但由于直接染料和纤维分子之间的范德华力大，对纤维分子有较高的亲和力，所以直接染料分子有聚集趋势，不易透入皮革的内部，导致直接染料对皮革深层的染色效果差，经过一段时间使用后，皮革出现掉色现象，导致皮革美观性差。
发明内容
为了保持皮革的美观性，本申请提供一种皮革用黑色染料及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种皮革用黑色染料，采用如下的技术方案：
一种皮革用黑色染料，按重量份计，包含以下组分：直接黑染料700-800份，酸性黑染料500-600份，分散剂10-20份，有机硅增艳剂1-5份，氯化钠10-20份，抗紫外线剂10-20份。
通过采用上述技术方案，酸性黑染料与直接黑染料在分散剂的作用下，能够在皮革内部充分分散，即满足了皮革表面的着色，也保证了皮革的深层着色，酸性黑染料色泽鲜艳，渗透性好，经过实验,通过采用上述配比，对酸性黑染料和直接黑染料进行复配，制得的皮革用黑色染料既可以满足皮革的表面着色，又可以保证皮革的深层着色。进而当皮革表层出现掉色后，皮革深层仍然为黑色，能够保持皮革制品的美观性。氯化钠能够调节直接黑染料和酸性黑染料的匀染速率，另外，氯化钠的加入能够提升有机硅增艳剂的稳定性，进而能够提升有机硅增艳剂在染料中分布的均匀性。分散剂的添加能够提升直接黑染料和酸性黑染料的分散能力，进而能够进一步提升直接黑染料和酸性黑染料对皮革染色的均匀性，进而能够进一步提升皮革的美观性；同时，分散剂能够提升有机硅增艳剂的分散性能，提升有机硅增艳剂在染料中的分散效果进而能够进一步提升染料对皮革的染色均匀性。有机硅增艳剂中既有与皮革中氨基结合的基团，也有与染料中磺酸基结合的氨基，有机硅增艳剂的添加能够提升皮革与染料之间结合的牢固度，能够提升染料的增艳效果，同时，有机硅的添加能够降低染料的用量。抗紫外线剂的加入，能够吸收紫外线，减少皮革由于紫外线的照射导致皮革脱色的现象，提升染料染色的持久性，减少皮革掉色的现象，进一步保证染料颜色的持久性，保证皮革的美观性。
优选的，按重量份计，包含以下组分：直接黑染料120-760份，酸性黑染料520-560份，分散剂12-16份，有机硅增艳剂2-4份，氯化钠12-18份，抗紫外线剂12-16份。
通过采用上述技术方案，缩小各原料的配比范围，制得的染料能够进一步提升皮革的染色均匀性、染料的着色能力以及染料颜色的持久性，提高皮革的美观性。
优选的，按重量份计，所述直接黑染料的制备方法包括以下步骤：
将直接蓝染料580-620份，直接橙染料60-80份，直接红染料200-240份，直接黄染料330-370份，溶于蒸馏水550-600份中搅拌均匀。
通过采用上述技术方案，直接黑染料能够与钙、镁等离子发生反应生成沉淀，导致皮革出现染色不均匀的现象。蒸馏水中不含有钙、镁等离子，将直接蓝染料、直接橙染料、直接红染料以及直接黄染料溶于蒸馏水中，能够避免皮革上出现沉淀的现象，进一步提升染料的染色效果；同时，采用蒸馏水能够避免引入软水剂，进而能够降低成本。另外，采用直接蓝染料、直接橙染料、直接红染料以及直接黄染料，染料的类型相近，染料的性能以及染料的上染速度相近，采用上述配比复配制得的直接黑染料色泽鲜艳。
优选的，按重量份计，所述酸性黑色染料的制备方法包括以下步骤：
将酸性蓝580-620份、酸性橙60-80份、酸性红200-240份、酸性黄330-370份，甲酸10-30份溶于蒸馏水550-600份中搅拌均匀。
通过采用上述技术方案，蒸馏水中不含钙、镁等离子，将酸性蓝染料、酸性橙染料、酸性红染料以及酸性黄染料直接溶于蒸馏水中，能够减少钙、镁离子等与染料形成沉淀的几率，进一步提升染料的染色效果；同时，采用蒸馏水能够避免引入软水剂，进而能够降低成本。甲酸的加入，能够提升酸性染料在皮革上的附着能力。另外，采用酸性蓝染料、酸性橙染料、酸性红染料以及酸性黄染料，染料的类型相近，染料的性能以及染料的上染速度相近，采用上述配比复配制得的酸性黑染料色泽鲜艳。
优选的，所述分散剂为二-异丁基萘磺酸钠。
通过采用上述技术方案，二-异丁基萘磺酸钠的添加一方面能够提升染料的分散性能，提升染料对皮革染色时的溶解性，同时二-异丁基萘磺酸钠能够对蛋白质纤维起到膨胀的作用，进而能够进一步提升直接黑染料和酸性黑染料的渗透性能，能够进一步提升染料的染色效果。
优选的，按重量份计，所述抗紫外线剂的制备方法包括以下步骤：
将芦丁粉1-2份、丁香酚1-2份、茶多酚1-2份溶于3-6份溶剂中，搅拌均匀，得抗紫外线剂。
通过采用上述技术方案，芦丁粉、丁香酚以及茶多酚的添加，能够吸收紫外线，减少紫外线照射导致的皮革脱色的现象。另外，丁香酚具有香味，丁香酚的加入，使得制备出的染料具有香味，进而能够提升使用皮革制品时的舒适性；丁香酚具有一定的抑菌性能，丁香酚的加入能够提升皮革制品的安全性。茶多酚具有灭菌的作用，能够进一步提升皮革制品的安全性。芦丁粉、丁香酚以及茶多酚的协同作用，能够吸收紫外线，减少染料退色的现象，保持皮革色泽的持久性，提升染料牢度。
优选的，按重量份计，所述皮革用黑色染料的制备原料还包括耐黄剂10-20份。
通过采用上述技术方案：耐黄剂的加入，能够吸收紫外线，提升染料吸收紫外线的能力，进而能够提升皮革制品颜色的持久性。
优选的，按重量份计，所述皮革用黑色染料的制备原料还包括二甲基硅油1-5份。
通过采用上述技术方案，二-异丁基萘磺酸钠在使用的过程中，产生一定的泡沫，二甲基硅油的添加能够消除二-异丁基萘磺酸钠产生的泡沫，减少由于染料中存在泡沫导致染色不均匀的现象，进而能够进一步制备染料过程中的顺畅性；另外，二甲基硅油能够起到防尘的效果，能够减少染料制备过程中产生的粉尘；同时，氯化钠能够提升二甲基硅油的稳定性，进而能够提升二甲基硅油抑制二-异丁基萘磺酸钠产生泡沫的效果；同时，二甲基硅油能够提升皮革润滑性，丰满度以及弹性，提升皮革制备使用时的舒适性。
优选的，按重量份计，所述黑色皮革用制备原料还包括羟丙基甲基纤维素40-60份。
通过采用上述技术方案，羟丙基甲基纤维素能够提升酸性黑染料和直接黑染料的溶解性，进而能够进一步提升染料的染色效果。
第二方面，本申请提供一种皮革用黑色染料的制备方法，采用如下的技术方案：
一种皮革用黑色染料的制备方法，包括以下步骤：
将黑色皮革用制备原料混合均匀得皮革用黑色染料。
通过采用上述技术方案：制备皮革用黑色染料制备方法简单，便于操作。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请采用直接黑染料和酸性黑染料进行复配制备皮革用黑色染料既可以保证皮革表面着色，又能够保证皮革的深层着色，进而能够提升染料对皮革的着色效果。
2、本申请中优选采用二-异丁基萘磺酸钠，能够提升染料的溶解性，同时，能够对蛋白质纤维起到膨胀的作用，进一步提升染料对皮革的着色效果。
3、芦丁粉、丁香酚以及茶多酚能够吸收紫外线，减少皮革在紫外线的照射下发生脱色的现象，进而，能够保持染料的持久性。
具体实施方式
直接染料是指能够直接溶于水，无需使用有关化学方法便能使纤维以及其他材料着色的染料，通常采用直接染料对皮革进行染色。
但是由于直接染料分子量大，渗透慢，对皮革深层上色效果差，皮革经过长时间的使用后，皮革表层处的染料会发生脱落或者掉色的现象，露出皮革深层处的颜色，导致皮革的美观性差。
酸性染料的渗透能力强，能够渗透到皮革的深层，同时，酸性染料和直接染料相溶性好，在合理的配比下，酸性染料和直接染料复配使用，既能够保证皮革深层的着色也能够保证皮革的表层着色，当皮革表层出现褪色的现象后，皮革深层仍然为黑色，进而直接染料和酸性染料复配使用能够保证皮革的美观性。
以下实施例以及对比例中：
直接橙染料采用邢台盛威化工有限公司的直接橙染料TGL；
直接红染料采用济南鹏宇染料化工有限公司的直接红23；
直接黄染料采用莱昂染料化工经销商的直接耐晒黄RL；
直接蓝染料采用济南青玉元新材料有限公司的直接蓝86；
酸性橙染料采用邢台欧扬化工有限公司的酸性橙2；
酸性红染料采用邢台欧扬化工有限公司的酸性红A-2BF；
酸性黄染料采用金彩坊精细化工染料商行的酸性黄158:1；
酸性蓝染料采用济南豪航化工有限公司的酸性蓝80；
芦丁粉采用西安中科达生物科技有限公司的含量为95％芦丁粉粉；
丁香酚采用陕西绿莱生物科技有限公司的型号为LL0115的丁香酚；
茶多酚采用安徽沐康食品有限公司的型号为含量为98％的茶多酚；
耐黄剂采用博纳新材料的TPE耐黄剂；
二-异丁基萘磺酸钠采用郑州诚奥化工产品有限公司的货号为305-7080的二-异丁基萘磺酸钠；
有机硅增艳剂采用兴隆洗涤原料有限公司的货号为XL-293的有机硅增艳剂；
二甲基硅油采用广州安辰化工科技有限公司的货号为022的二甲基硅油；
羟丙基甲基纤维素采用惠州市华盛源新材料有限公司的货号为DN-3722的羟丙基甲基纤维素；
直接黑染料的制备例
制备例1
依次取580kg直接蓝染料、80kg直接橙染料、200kg直接红染料、370kg直接黄染料置于反应釜中、然后向反应釜中加入550kg蒸馏水，以400rmp的转速搅拌4h，得直接黑染料。
制备例2
依次取620kg直接蓝染料、60kg直接橙染料、240kg直接红染料、330kg直接黄染料置于反应釜中，然后向反应釜中加入600kg蒸馏水，以400rmp的转速搅拌4h，得直接黑染料。
制备例3
依次取600kg直接蓝染料、70kg直接橙染料、220kg直接红染料、350kg直接黄染料置于反应釜中，然后向反应釜中加入570kg蒸馏水，以400rmp的转速搅拌4h，得直接黑染料。
酸性黑染料的制备例
制备例4
依次取580kg酸性蓝染料、80kg酸性橙染料、200kg酸性红染料、370kg酸性黄染料和10kg甲酸置于反应釜中，然后向反应釜中加入600kg蒸馏水，以400rmp的转速搅拌4h，得酸性黑染料。
制备例5
依次取620kg酸性蓝染料、60kg酸性橙染料、240kg酸性红染料、330kg酸性黄染料和30kg甲酸置于反应釜中，然后向反应釜中加入550kg蒸馏水，以400rmp的转速搅拌4h，得酸性黑染料。
制备例6
依次取600kg酸性蓝染料、70kg酸性橙染料、220kg酸性红染料、350kg酸性黄染料和20kg甲酸置于反应釜中，然后向反应釜中加入570kg蒸馏水，以400rmp的转速搅拌4h，得酸性黑染料。
抗紫外线剂的制备例
制备例7
依次取10kg芦丁粉、20kg丁香酚、10kg茶多酚溶于30kg75％体积比的甲醇溶液与30kg75％体积比的乙醇混合溶液中，搅拌均匀，得抗紫外线剂。
制备例8
依次取20kg芦丁粉、10kg丁香酚、20kg茶多酚溶于15kg75％体积比的甲醇溶液与15kg75％体积比的乙醇混合溶液中，搅拌均匀，得抗紫外线剂。
制备例9
依次取15kg芦丁粉、15kg丁香酚、15kg茶多酚溶于20kg75％体积比的甲醇溶液与20kg75％体积比的乙醇混合溶液中，搅拌均匀，得抗紫外线剂
实施例
实施例1
一种皮革用黑色染料的制备方法，包括如下步骤：依次取700kg制备例1所得直接黑染料、600kg制备例4所得酸性黑染料、10kg二-异丁基萘磺酸钠、5kg有机硅增艳剂、10kg氯化钠、20kg制备例7所得抗紫外线剂置于反应釜中，在400rmp的搅拌速度下搅拌4h，得皮革用黑色染料。
实施例2
一种皮革用黑色染料的制备方法，包括如下步骤：依次取800kg制备例1所得直接黑染料、500kg制备例4所得酸性黑染料、20kg二-异丁基萘磺酸钠、1kg有机硅增艳剂、20kg氯化钠、10kg制备例8所得抗紫外线剂置于反应釜中，在400rmp的搅拌速度下搅拌4h，得皮革用黑色染料。
实施例3
一种皮革用黑色染料的制备方法，包括如下步骤：依次取750kg制备例1所得直接黑染料、550kg制备例4所得酸性黑染料、15kg二-异丁基萘磺酸钠、3kg有机硅增艳剂、15kg氯化钠、15Kg制备例9所得抗紫外线剂置于反应釜中，在400rmp的搅拌速度下搅拌4h，得皮革用黑色染料。
实施例4
一种皮革用黑色染料的制备方法，包括如下步骤：依次取720kg制备例1所得直接黑染料、560kg制备例4所得酸性黑染料、12kg二-异丁基萘磺酸钠、2kg有机硅增艳剂、11kg氯化钠、16kg制备例9所得抗紫外线剂置于反应釜中，在400rmp的搅拌速度下搅拌4h，得皮革用黑色染料。
实施例5
一种皮革用黑色染料的制备方法，包括如下步骤：依次取760kg制备例1所得直接黑染料、520kg制备例4所得酸性黑染料、16kg二-异丁基萘磺酸钠、4kg有机硅增艳剂、13kg氯化钠、12kg制备例9所得抗紫外线剂置于反应釜中，在400rmp的搅拌速度下搅拌4h，得皮革用黑色染料。
实施例6
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例3的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入1kg二甲基硅油。
实施例7
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例3的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入5kg二甲基硅油。
实施例8
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例3的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入3kg二甲基硅油。
实施例9
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例6的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入40kg羟丙基甲基纤维素。
实施例10
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例6的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入60kg羟丙基甲基纤维素。
实施例11
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例6的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入50kg羟丙基甲基纤维素。
实施例12
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例3的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入10kg耐黄剂。
实施例13
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例3的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入20kg耐黄剂。
实施例14
一种皮革用黑色染料的制备方法，与实施例3的不同之处在于，按重量份计，皮革用黑色染料原材料中还加入15kg耐黄剂。
对比例
对比例1
一种皮革用黑色染料，与实施例3的不同之处在于，皮革用黑色染料原材料中不包括酸性黑染料。
对比例2
一种皮革用黑色染料，与实施例3的不同之处在于，皮革用黑色染料原材料中不包括抗紫外线剂。
对比例3
一种皮革用黑色染料，与实施例3的不同之处在于，按重量份计，直接黑染料600kg、酸性黑染料700kg、二-异丁基萘磺酸钠5kg、有机硅增艳剂7kg、氯化钠5kg、制备例9所得抗紫外线剂5kg。
对比例4
一种皮革用黑色染料，与实施例3的不同之处在于，按重量份计，直接黑染料900kg、酸性黑染料400kg、二-异丁基萘磺酸钠25kg、有机硅增艳剂0.5kg、氯化钠25kg、制备例9所得抗紫外线剂25kg。
性能检测试验
对实施例1-14，对比例1-4中的皮革用黑色染料的性能采用以下方法进行测试。
1)皮革耐水色牢度：将皮革在水中浸泡100h后，根据GB/T 22885《皮革色牢度试验》中规定的测试方法检测黑色皮革耐水色牢度。
2)皮革耐光牢度：将皮革放置在氙灯下持续照射72h后，根据GB/T 2727-2005《皮革耐光色牢度》中规定的测试方法检测皮革的耐光色牢度。
3)皮革耐汗渍牢度：将皮革试样与标准白棉衬进行叠合，在模拟汗液中浸泡72h后，烘干后根据GB/T 2464023《皮革颜色耐汗牢度》中规定的测试方法检测皮革耐汗渍色牢度。
4)皮革耐摩擦色牢度：将皮革试样在9N的压力作用下，往复摩擦100次后，按照GB/T 2537《皮革摩擦色牢度》中规定的测试方法检测皮革耐摩擦色牢度。
表1.实施例1-14，对比例1-4的染料的外观、耐水色牢度、耐光牢度、耐汗牢度以及耐摩擦牢度测试结果
由表1可知，实施例1-14与对比例1-4相比，实施例1-14的皮革用黑色染料的耐水色牢度、耐光牢度、耐汗渍牢度以及耐摩擦牢度均高于对比例1-4皮革用黑色染料的耐水色牢度、耐光牢度、耐汗渍牢度以及耐摩擦牢度，说明本发明的皮革用黑色染料的配方科学合理，能够提升染料的牢度，减少由于皮革表面脱色导致的皮革美观性差的现象，保持皮革的美观性；实施例1-4的皮革用黑色染料的颜色鲜量、均匀，而对比例1中的皮革用黑色染料的颜色鲜亮，但不均匀，说明酸性直接黑染料的添加，能够渗透到皮革的深层，提升皮革染料染色的均匀性。同时，本申请制备的皮革用黑色染料制得染料的颜色匀鲜亮，说明，本发明的配方科学合理。
实施例3与对比例1相比，实施例3的皮革用黑色染料的耐水色牢度、耐光牢度、耐汗渍牢度以及耐摩擦牢度均高于对比例1的皮革用黑色染料耐水色牢度、耐光牢度、耐汗渍牢度以及耐摩擦牢度，说明酸性黑染料能够渗透到皮革深层，进而能够提升皮革用黑色染料对皮革染色的均匀性以及能够提升皮革用黑色染料的牢度。
实施例3与对比例2相比，实施例3的皮革用黑色染料的耐水色牢度、耐光牢度、耐汗渍牢度以及耐摩擦牢度均高于对比例2的皮革用黑色染料耐水色牢度、耐光牢度、耐汗渍牢度以及耐摩擦牢度，说明抗紫外剂的加入能够有效的吸收紫外线，减少紫外线直接照射到皮革上导致皮革脱色的现象，进而能够保持皮革的美观性。
实施例3与对比例3-4相比，实施例3的皮革用黑色染料的耐水色牢度、耐光牢度、耐汗渍牢度以及耐摩擦牢度均高于对比例3-4的皮革用黑色染料的耐水色牢度、耐光牢度、耐汗渍牢度以及耐摩擦牢度，说明本发明的配比设计合理，在本发明的配比下，各种试剂能够共同发挥作用，协同配合，能够提升染料的牢度，进而能够减少染料脱色的现象，提升皮革的美观性。
综上所述，采用本发明的配方以及配比制得的皮革用黑色染料，颜色鲜亮，染色均匀并写色牢度高，能够减少皮革染料长时间使用后，皮革脱色的现象，进而能够保持皮革的美观性。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
1.一种皮革用黑色染料，其特征在于，按重量份计，包含以下组分：直接黑染料700-800份，酸性黑染料500-600份，分散剂10-20份，有机硅增艳剂1-5份，氯化钠10-20份，抗紫外线剂10-20份。
2.根据权利要求1所述的一种皮革用黑色染料，其特征在于：按重量份计，包含以下组分：直接黑染料720-760份，酸性黑染料520-560份，分散剂12-16份，有机硅增艳剂2-4份，氯化钠12-18份，抗紫外线剂12-16份。
3.根据权利要求1所述的一种皮革用黑色染料，其特征在于：按重量份计，所述直接黑染料的制备方法包括以下步骤：
将直接蓝染料580-620份，直接橙染料60-80份，直接红染料200-240份，直接黄染料330-370份，溶于蒸馏水550-600份中搅拌均匀。
4.根据权利要求1所述的一种皮革用黑色染料，其特征在于：按重量份计，所述酸性黑色染料的制备方法包括以下步骤：
将酸性蓝580-620份、酸性橙60-80份、酸性红200-240份、酸性黄330-370份，甲酸10-30份溶于蒸馏水550-600份中搅拌均匀。
5.根据权利要求1所述的一种皮革用黑色染料，其特征在于：按重量份计，所述抗紫外线剂的制备方法包括以下步骤：
将芦丁粉1-2份、丁香酚1-2份、茶多酚1-2份溶于3-6份溶剂中，搅拌均匀，得抗紫外线剂。
6.根据权利要求1所述的一种皮革用黑色染料，其特征在于：所述分散剂为二-异丁基萘磺酸钠。
7.根据权利要求1所述的一种皮革用黑色染料，其特征在于：按重量份计，所述黑色皮革用制备原料还包括耐黄剂10-20份。
8.根据权利要求1所述的一种皮革用黑色染料，其特征在于：按重量份计，所述黑色皮革用制备原料还包括二甲基硅油1-5份。
9.根据权利要求1所述的一种皮革用黑色染料，其特征在于：按重量份计，所述黑色皮革用制备原料还包括羟丙基甲基纤维素40-60份。
10.一种权利要求1-9任一所述的皮革用黑色染料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将黑色皮革用制备原料混合均匀得皮革用黑色染料。
